其固化机理是环氧基只有在固化所需要的高温时,才能受某些碱性物质催化而开环,随即与异氰酸基团直接反应生成二口恶唑烷酮环。由该体系所制得的涂层流平性好,外观平整光滑、耐高温、各项机械性能突出,户外耐候性好,其性能之优良是别的体系无法相比的。
无论是封闭多异氰酸酯还是聚氨酯树脂,均能采用传统的溶液聚合法。
聚合后可采用减压蒸馏、薄膜蒸发器及喷雾干燥器回收溶剂。溶液聚合法制得的树脂,无论采用何种方式回收溶剂,都要耗用较大能量。因此也广泛采用非水分散体系进行加聚反应。在非水分散体系中,采用对聚氨酯树脂溶解能力差的溶剂作聚合介质,聚合时借助表面活性剂及强烈的机械搅拌使反应体系乳化。反应完成后,浆状的细分散粒子在室温下静置,很快就会沉降。反应产物经过滤、洗涤、低温烘烤便制得平均粒径为30μm的聚氨酯粉末,经过滤分离的溶剂可直接回收使用。上述方法均需使用有机溶剂,虽然溶剂能够回收使用,但在生产和贮存过程中,仍存在有机溶剂对环境的污染,并可能引起火灾。为此,人们致力于研究熔融聚合法,由于聚合物熔体的黏度比较高,除封闭多异氰酸酯这类低分子化合物外,许多支化的聚氨酯树脂均难以采用釜式法生产。于是许多国家开始研制螺旋反应器,可用于生产聚氨酯、聚酯、聚醚及有机硅等树脂。
聚氨酯粉末涂料制备方法与其他喷塑材料的制备方法相似,首先用聚氨酯树脂、交联剂、颜填料和助剂进行预混合,然后经挤出、粉碎、筛分,最后包装成产品。预混合的均匀程度对产品质量有很大的影响。有许多混合设备可供选用,其中高速混合机因其混合效果好、效率高而被广泛应用。熔融挤出是制备聚氨酯粉末涂料的关键工序。经预混合的物料在挤出加工时,借助于外热和螺杆旋转时产生的剪切力,使树脂熔融并充分润湿分散颜填料。筛分的目的是除去不同规格的级分及杂质,对于单机批量生产,通常采用各种机械筛。
4·聚氨酯涂料发展趋势
聚氨酯涂料的发展趋势为开发高性能、低能耗和无污染的聚氨酯涂料,即开发高固体含量、水性和无溶剂聚氨酯涂料。我国聚氨酯涂料发展趋势如下:进一步完善TDI固化剂的多样化和系列化,开发MDI系列涂料产品。MDI的蒸汽压比TDI低,其涂料产品的毒性较小,硬度大,国内MDI主要用作硬质泡沫,MDI用作室内涂料的性能优势要大于TDI,主要用于高硬度的水晶地板漆,重防腐涂料等。尽快研发脂肪族异氰酸酯固化剂,发展HDI缩二脲、HDI三聚体、IPDI加成物和三聚体等固化剂产品,以填补国内空白,推动我国聚氨酯涂料的发展。降低游离异氰酸酯单体含量,增加固化剂与羟基树脂的相容性。国外聚氨酯固化剂产品的游离单体含量大都在0.5%左右。为使产品的相对分子质量分布均匀,以降低粘度,增强与其他组分的混容性,有的采取不完全反应法,即当反应进行到60%以上,就终止反应,然后采用薄膜蒸发器后处理除去残留的单体。相比较而言,我国由于技术手段落后、工艺设备缺乏,目前尚无规模较大的去除游离单体的专用设备,降低残留单体含量主要靠改变配方和增加反应程度来实现;这些措施直接导致产品的生产工艺不稳定、粘度过大,和其他组分的混容性差,色泽深,残留单体依然高居不下。必须加大薄膜蒸发器的开发与设计,降低固化剂体系中游离单体含量,解决固化剂生产过程中的关键技术,华南理工大学正在进行这方面的工作。
开发高性能、低毒、低污染的聚氨酯涂料。研制开发水性聚氨酯涂料,丰富和完善水性聚氨酯涂料品种,提高性能将是一个极富挑战的课题;开发聚氨酯粉末涂料,使封闭的IPDI固化剂国产化,降低粉末聚氨酯涂料的固化温度,开发HMDI、IMIC等新型粉末聚氨酯涂料固化剂,同时研制生产配套的羟基聚酯和羟基丙烯树脂,改善聚氨酯粉末涂料的外观,进一步研究其固化机理;利用新型多异氰酸酯单体,研究开发高固体分、无溶剂及非水分散体等聚氨酯涂料新品种。发展和完善聚氨酯专用涂料品种,扩大聚氨酯涂料的应用领域。
5·结束语
聚氨酯粉末涂料不仅具有高装饰性和优良的物理力学性能,而且具有较全面的耐化学药品性,特别是不易黄变、耐候性和耐光性突出。它兼顾了环氧涂料和丙烯酸涂料的优点,与TGIC固化的纯聚酯粉末涂料体系相比,更具有无毒无害的巨大优势。聚氨酯粉末涂料的生命力体现在产品的性能、经济性等优越性上,和其他粉末涂料相比具有更好的综合性能,它正在被人们所认识,所占的比例也逐步增加,特别是西欧,增长速度更加明显。聚氨酯粉末涂料因具有高装饰性和优良的物理性能、较全面的耐化学药品性及突出的耐候性而受到业界的广泛关注。行业应抓紧研发这个新品种,使之取得更大的经济效益和社会效益。随着聚氨酯粉末涂料生产工艺的日益成熟,其在粉末涂料中所占的比例将越来越大。国内外对其的需求量越来越大,可以预见聚氨酯粉末涂料的市场前景十分广阔。